硫磺对滴定测定氯乙酸的影响

    吕志平3

    李福祥 王巧云

    (太原理工大学精细化工研究所 ,太原 030024) (太原化工集团化学厂)

    2000212225收稿;2001205202接受

    1 引 言

    目前国内氯乙酸产品的分析方法采用 ZB G17024290法 ,此方法未考虑硫磺对二氯乙酸测定的影响 ,往往偏差较大。

    其分析方法原理为:氯乙酸和二氯乙酸与碱进行脱氯反应分别生成羟基乙酸钠和草酸钠 ,先用银量法测出所含总氯 ,再

    用高锰酸钾滴定水解生成的草酸钠 ,可计算出二氯乙酸 ,然后再用总氯量减去二氯乙酸中的含氯量即得氯乙酸的含量。

    国内氯乙酸生产均以硫磺为催化剂 ,产品中不同程度地含有硫磺 ,含硫磺量在lP 10000～1 1000之间。硫磺在测定过程中

    会发生如下反应:

    4S + 8NaOH = 3Na2 S + Na2SO4 + 4H2O (1)

    5Na2 S + 8KMnO4 + 12H2 SO4 = 5Na2 SO4 + 8MnSO4 + 4K 2 SO4 + 12H2O (2)

    由方程(2)可知 ,产品中含硫时会消耗高锰酸钾。经计算 ,当产品中含 0. 1 %(质量)的硫磺时 ,会使二氯乙酸增加

    214 %(质量) ,而由此计算的氯乙酸的含量则偏低315 %(质量) 。

    2 实验部分

    2. 1 试剂和溶液 氯乙酸(化学纯) ;硫磺粉(9915 %) ;邻苯二甲酸二丁酯;NaOH:30 %( mPm)溶液;硝酸:2 + 3溶液;硝酸

    银标准溶液: C(AgNO3 ) = 0. 1028 molP L ;硫氰酸钠标准滴定溶液: C(NaCNS) = 0. 1032 molP L ;酚酞指示液:10 gP L 乙醇溶液;

    硫酸铁铵指示液;硫酸:1 + 4 溶液;硫酸锰混合液(雷氏试剂) ;刚果红试纸;高锰酸钾标准滴定溶液: C (1P 5KMnO4 ) =

    011015 molP L , (按 GB601配制) ......